化学部落~~格格 – 新利18网址 //m.gsbet888.com Sun, 17 Nov 2024 23:54:07 +0000 en-US hourly 1 https://wordpress.org/?v=6.5.5 134510799 Chem-Station 机理(五) //m.gsbet888.com/%e5%8c%96%e5%ad%a6%e6%9d%82%e8%ae%b0/%e5%8c%96%e5%ad%a6%e4%b9%a0%e9%a2%98/2024/11/chem-station-%e6%9c%ba%e7%90%86%e4%ba%94.html //m.gsbet888.com/%e5%8c%96%e5%ad%a6%e6%9d%82%e8%ae%b0/%e5%8c%96%e5%ad%a6%e4%b9%a0%e9%a2%98/2024/11/chem-station-%e6%9c%ba%e7%90%86%e4%ba%94.html#respond CS editor Sun, 17 Nov 2024 23:30:34 +0000 化学习题 //m.gsbet888.com/?p=51682 Chem-Station 机理(五) 请对下面的反应提出一种合理的反应机理。 注意：提出的反应机理必须能够解释控制反应过程立体选择性的关键因素以及反应产物的相对或绝对构型。为保证结构清晰，必须使用chemdraw画出。 参与方式： 将您的答案以Word、PPT、图片等格式发送到chemstationchina@126.com，邮件名备注“化学空间机理题（五）+昵称+时间 备注：昵称由提供答案的伙伴自己来命名，每人只能提交一次答案。 由我们的专业的审核团队评阅后，按照得分高低，给予三名小伙伴相应的奖励。 一等奖：1名，300元京东卡； 二等奖：1名，200元京东卡； 三等奖：1名，100元京东卡; 注意事项： 请于2024年11月22日24:00，将您的答案发送至规定邮箱(chemstationchina@126.com) 获奖名单及答案将于2024年11月25日与Chem-Station 机理(六)同期公布，发布后，我们将会联系您。 评分标准： 反应机理合理，关键中间体正确，符合有机化学的相关机理及结构理论，无明显的理论知识错误以及无产物构型标注错误 (75-80分)。 反应机理箭头标注规范全面，电子转移位置清晰明确，电子转移方向准确无误 (10-15分)。 在符合上述两点的基础上，图片美观，能够明显吸引读者阅读 (5-10分)。 一切活动解释权归Chem-Station编辑部所有。 Chem-Station编辑部招募优秀的小编和审核人员，望有意者将联系方式发至chemstationchina@126.com。 2024年11月18日 Chem-Station编辑部 关注Chem-Station抖音号：79473891841 请登陆TCI试剂官网查看更多内容 https://www.tcichemicals.com/CN/zh/

Chem-Station 机理(五)

请对下面的反应提出一种合理的反应机理。

注意：提出的反应机理必须能够解释控制反应过程立体选择性的关键因素以及反应产物的相对或绝对构型。为保证结构清晰，必须使用chemdraw画出。

参与方式：

  1. 将您的答案以Word、PPT、图片等格式发送到chemstationchina@126.com，邮件名备注“化学空间机理题（五）+昵称+时间

备注：昵称由提供答案的伙伴自己来命名，每人只能提交一次答案。

  1. 由我们的专业的审核团队评阅后，按照得分高低，给予三名小伙伴相应的奖励。

一等奖：1名，300元京东卡；

二等奖：1名，200元京东卡；

三等奖：1名，100元京东卡;

  1. 注意事项：
  • 请于2024年11月22日24:00，将您的答案发送至规定邮箱(chemstationchina@126.com)
  • 获奖名单及答案将于2024年11月25日与Chem-Station 机理(六)同期公布，发布后，我们将会联系您。
  1. 评分标准：
  • 反应机理合理，关键中间体正确，符合有机化学的相关机理及结构理论，无明显的理论知识错误以及无产物构型标注错误 (75-80分)。
  • 反应机理箭头标注规范全面，电子转移位置清晰明确，电子转移方向准确无误 (10-15分)。
  • 在符合上述两点的基础上，图片美观，能够明显吸引读者阅读 (5-10分)。
  1. 一切活动解释权归Chem-Station编辑部所有。

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Chem-Station 机理(四)

为下面的反应提出一种合理的反应机理。 

请注意每步中产物的立体构型，同时注意提出的反应机理必须能够解释每步中产物的立体选择性。

 

Chem-Station 机理(四)的参考答案

评分标准：

1. 反应机理合理，关键中间体正确，符合有机化学的相关机理及结构理论，无明显的理论知识错误以及无产物构型标注错误 (75-80分)。

(2) 反应机理箭头标注规范全面，电子转移位置清晰明确，电子转移方向准确无误 (10-15分)。

(3) 在符合上述两点的基础上，图片美观，能够明显吸引读者阅读 (5-10分)。

参考文献：

[1] T. Koshikawa, Y. Nagashima, K. Tanaka, ACS Catal. 2021, 11, 1932. doi: 10.1021/acscatal.0c05394.

[2] Chloro(dimethylsulfide)gold(I):M. E. de Orbe, A. M. Echavarren, Org. Synth. 2016, 93, 115. doi: 10.15227/orgsyn.093.0115.

[3] C(sp3)−H insertion by cationic gold carbene:H. E. Bruggeman, R. Lorson, L. J. Allen, L. G. Jackson, W. Gee, B. E. Haines, Organometallics 2024, 43, 2147. doi: 10.1021/acs.organomet.4c00359.

Chem-Station 机理(四)的获奖名单

一等奖：Fernweh；

二等奖：Hyouryu； 

三等奖：Efimich;

本期投稿的小编较少，本期参与奖停发。

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2024年11月18日

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作者：邬佳蓉

导读

近日，德国维尔茨堡大学Greenfield课题组详细研究并展示了调节亚胺光开关（AIP）的分子设计策略，例如通过研究在苯环邻位和对位上引入不同的吸电子基团（EWG）和给电子基团（EDG），建立了一套调节光物理性能的设计规则，使其能够适应不同的应用场景。此研究发表在 Angew. Chem. Int. Ed.上。

Switching Sides: Regiochemistry and Functionalization Dictate the Photoswitching Properties of Imines

J. Wu, L. Kreimendahl, J. L. Greenfield*

Angew. Chem. Int. Ed. 2024, e202415464. Doi:10.1002/anie.202415464

 

正文

与传统的偶氮类光开关相比，亚胺光开关的独特性不仅在于其动态共价键，使其可作为光驱动的非平衡稳态信息棘轮发挥作用（J. Am. Chem. Soc., 2024, 146, 30, 20720–20727），同时也在于其分子骨架及电子结构。由于这些结构差异，亚胺光开关具有不同于偶氮类似物的光谱响应特性、热稳定性及光致异构化动力学。Greenfield课题组在此前发表于Chemical Science发表的论文（Chem. Sci., 2024,15, 3872-3878）中探索了吡唑环以及芳环上的吡咯取代基对于亚胺光开关性能的显著提升，使得其在可见光条件下可以达到近乎完全的E → Z异构，并显著提升Z构型的热力学半衰期。值得注意的是，优化亚胺光开关的分子设计策略与偶氮类似物并不相同，这是因为在偶氮化合物中，-N=N-存在孤对电子-孤对电子互斥作用，而在亚胺分子中，碳氢单键的存在削弱了这一互斥作用。同时，由于亚胺键（-C=N-）具有不对称性，使其具有不同于偶氮类似物的区位异构体，对光开关性能提供了额外的调控手段。因此，本文详细研究并展示了调节亚胺光开关（AIP）的分子设计策略，例如通过研究在苯环邻位和对位上引入不同的吸电子基团（EWG）和给电子基团（EDG），建立了一套调节光物理性能的设计规则，使其能够适应不同的应用场景。

同时，本课题成功调控Z构型亚胺分子的热力学半衰期至长达25小时，使得获取介稳态Z构型亚胺分子的单晶结构成为可能（如图），这也是有史以来报道过的第一个光致Z构型醛亚胺的单晶结构。这一成果为进一步理解Z-异构体的结构特征及其稳定机制提供了重要的实验依据。

为了延长AIP的热力学半衰期（t1/2），有两种主要策略：稳定Z-异构体，或使过渡态（TS）不稳定。对于两个模型体系，1a（N-吡唑）和2a（N-苯基），计算和实验研究揭示了控制它们热力学半衰期的不同机制。在N-吡唑衍生物中，热力学半衰期主要由Z-异构体的稳定性决定，这是由于它们的过渡态倾向于采用平面几何结构，因而较少受苯环官能化影响。而对于N-苯基衍生物，热力学半衰期主要受到过渡态能量的影响，这种行为与N-苯基的过渡态表现出垂直几何结构的特征一致

调节光开关特性的设计规则：

通过对N-吡唑和N-苯基AIP各自的邻位或对位取代基（包括吸电子和给电子基团）进行详细研究，我们总结出了一系列优化亚胺光开关的设计规则（如图）：

固相中的光开关性能

通常，光致异构化分子在溶液中表现出较好的光开关性能，但在固态或薄膜中，由于分子间紧密堆积和运动限制，异构化过程往往受阻。然而，通过spin-coating将AIP分子沉积在石英基底上，成功实现了接近溶液状态下的光开关效率。

实验结果表明，制备的AIP薄膜在固态下能够达到Z-异构体含量的90%，这接近溶液中的95%。尽管薄膜中的Z-异构体半衰期比溶液中有所缩短，但这种在凝聚态下高效光开关行为的实现，证明了AIP材料在智能涂层、分子存储和光控材料等领域的巨大潜力。

本研究的见解为进一步设计具有定制化光开关特性的亚胺光开关奠定了基础，也为我们将来进一步探索这些系统的光控动态共价化学，并确定诸如几何形状和亚稳态的稳定性等特性如何影响动态共价化学系统在光照射下的行为提供了方向。同时，我们也在积极探索更多基于亚胺的光控开关及其潜在应用，感兴趣者欢迎联系jake.greenfield@uni-wuerzburg.de.

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Chem-Station 机理(四)

为下面反应提出一种合理的反应机理。

注意：提出的反应机理必须能够解释控制反应过程立体选择性的关键因素以及反应产物的相对构型。为保证结构清晰，必须使用chemdraw画出。

参与方式：

  1. 将您的答案以Word、PPT、图片等格式发送到chemstationchina@126.com，邮件名备注“化学空间机理题（四）+昵称+时间

备注：昵称由提供答案的伙伴自己来命名

  1. 由我们的专业的审核团队评阅后，按照得分高低，给予五名小伙伴相应的奖励。

一等奖：1名，300元京东卡；

二等奖：1名，200元京东卡；

三等奖：1名，100元京东卡;

参与奖：2名，化学空间大礼包

  1. 注意事项：
  • 请于2024年11月15日24:00，将您的答案发送至规定邮箱(chemstationchina@126.com)
  • 获奖名单及答案将于2024年11月18日与Chem-Station 机理(五)同期公布，发布后，我们将会联系您。
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2024年11月11日

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Chem-Station 机理(三)

为下面的反应提出一种合理的反应机理。 请注意每步中产物的立体构型，同时注意提出的反应机理必须能够解释每步中产物的立体选择性。

Chem-Station 机理(三)的参考答案

评分标准：

  1. 反应机理合理，关键中间体正确，符合有机化学的相关机理及结构理论，无明显的理论知识错误以及无产物构型标注错误 (75-80分)。

(2) 反应机理箭头标注规范全面，电子转移位置清晰明确，电子转移方向准确无误 (10-15分)。

(3) 在符合上述两点的基础上，图片美观，能够明显吸引读者阅读 (5-10分)。

参考文献：

[1] P. Wang, Y. Gao, D. Ma, J. Am. Chem. Soc. 2018, 140, 11608. doi: 10.1021/jacs.8b08127.

Chem-Station 机理(三)的获奖名单

一等奖：Hyouryu；

二等奖：浅白的天空；

三等奖：萝卜炖粉条;

本期投稿的小编较少，本期参与奖停发。

一切活动解释权归Chem-Station编辑部所有。

Chem-Station编辑部招募优秀的小编和审核人员，望有意者将联系方式发至chemstationchina@126.com。

2024年11月11日

Chem-Station编辑部

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作者：石油醚

本期热点研究，我们邀请到了本文第一作者来自四川大学的博士生何鑫为我们分享。

2024年11月2日，Angew.Chem. Int. Ed.在线发表了来自四川大学刘小华团队题为「Asymmetric Carbene Insertion into Se-S Bonds by Synergistic Rh(II)/Guanidine Catalysis Involving Chalcogen-Bond Assistance」的研究论文。该文中，他们利用Rh(II)和手性胍的协同催化，通过卡宾反应过程与自发消旋过程竞争，实现了芳硒硫氰酸酯与α-重氮酯的不对称Se-S键卡宾插入反应。手性胍催化剂与底物PhSeSCN之间的硫键和氢键作用实现了对反应化学选择性和对映选择性的双重控制，所得的α-苯硒基-α-硫氰酸酯类化合物是靶向NLRP3炎性小体的抑制剂，能显著地抑制炎症因子IL-1b的释放，发挥抗炎作用。

“Asymmetric Carbene Insertion into Se-S Bonds by Synergistic Rh(II)/Guanidine Catalysis Involving Chalcogen-Bond Assistance

Xin He, Yihua Fu, Ruiying Xi, Cefei Zhang, Kexin Lan, Zhishan Su, Fei Wang, Xiaoming Feng, Xiaohua Liu*

Angew. Chem. Int. Ed. 2024, e202417636. DOI: 10.1002/anie.202417636”

Q1. 请对“Asymmetric Carbene Insertion into Se-S Bonds by Synergistic Rh(II)/Guanidine Catalysis Involving Chalcogen-Bond Assistance”作一个简单介绍。

尽管有机硒/硫化合物在生命和材料科学中具有重要意义，但基于硫族原子的手性化合物的有效构建仍然是一个挑战。硫族原子可以形成称为硫键 (chalcogen-bonding，简称ChB )的净吸引相互作用，但它是一种尚未开发的辅助不对称催化的工具。在此，我们通过手性胍和非手性二铑配合物在三组分或四组分反应中的协同催化，实现了对映选择性的Se-S键卡宾插入反应，构建了同时含有硒基和硫氰基官能团的立体中心。光谱实验和DFT计算表明手性胍催化剂与底物PhSeSCN之间存在硫键和氢键作用。通过生物实验证明，所得的α-苯硒基-α-硫氰酸酯类化合物具有优异的抗炎活性和低的细胞毒性，在发展预防和/或治疗神经退行性疾病、机体代谢紊乱疾病及其并发症、炎症等疾病的药物中具有前景。该研究为硫族键催化模型的发展和含硫属杂原子生物活性小分子的设计提供了新思路。

Q2. 有关本次研究的时候遇到过怎样的困难呢？又是怎样克服的呢

本次研究存在两个困难，第一个困难在于底物的不稳定性，前期尝试了对底物PhSeSCN以及芳基氯化硒进行合成，但由于它们高的活性，这一策略失败，只能选择多步一锅法去完成这个反应；第二个困难在于实验数据波动，在进行了大量的控制实验和实验现象观察，发现底物硫氰酸钠的颗粒大小会影响第一步的反应时间，因此需要将其研磨成粉末，才能得到稳定的实验结果。

Q3. 本次研究主体，有没有什么让您感觉特别辛苦和烧脑呢？

最辛苦和烧脑的部分是机理的研究。对于机理研究，我们做了大量的光谱实验，进行数据分析，再结合DFT计算，才提出这样一个涉及硫键和氢键的独特机理。

Q4. 将来想继续研究化学的哪个方向呢？

受到这次产物高的生物活性的鼓舞，我将继续尝试对手性硒/硫化合物的合成，探索它们潜在的生物活性。

Q5. 最后，有什么想对各位读者说的吗？

非常荣幸受到邀请在此讲述自己做这个课题的相关经历，最想说的就是我们在做课题时一定要善于发现和观察，细节决定成败。比如我在“数据不稳定”这一个问题上就花了两三个月的时间去解决，那段时间试过了很多方法（严格控制水氧、试剂提纯等），都没有解决，心情也非常的糟糕。直到有一次发现同样的一批反应，第一步的颜色却各不相同，在这我就判断是不是NaSCN颗粒大小会影响第一步的反应速率，后面研磨之后也就成功解决了这个问题。从这个事情来看我在这方面就欠缺观察，忽视细节，所以也希望大家在实验过程中要多思考，多观察。

在此要特别感谢冯小明教授以及刘小华教授在整个课题研究中提供的悉心指导和教诲，感谢课题组提供了充实的科研条件。

作者教育背景简介

教育背景：

2021.09-至今 四川大学，有机化学，博士(刘小华教授)

2017.09-2021.06 陕西师范大学，化学，理学学士

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作者：石油醚

本期，我们对教育部近五年有机领域高层次人才进行了整理，如下所示。

2023年
姓名 工作单位 研究领域
舒兴中 兰州大学 不对称催化
涂涛 宁夏大学 有机方法学
谢劲 南京大学 金属有机催化（双核）
徐晶 南方科技大学 全合成
张敏 重庆大学 全合成

 

2022年
姓名 工作单位 研究领域
毕锡和 东北师范大学 金属有机催化（卡宾）
宋秋玲 福州大学 有机方法学（硼）
唐叶峰 清华大学 全合成（糖）
朱晨 上海交通大学 自由基化学（重排）

 

2021年
姓名 工作单位 研究领域
雷晓光 北京大学 全合成（化学生物学）
朱守非 南开大学 不对称催化（铁）

 

2020年
姓名 工作单位 研究领域
无

 

2019年
姓名 工作单位 研究领域
邵志会 云南大学 不对称催化/全合成
赵宝国 上海师范大学 不对称催化（仿生）

 

舒兴中 教授（2023年特聘教授）

工作单位：兰州大学化学化工学院

邮箱： shuxingzh@lzu.edu.cn

教育及工作经历：

2001-2005, 绍兴文理学院 学士

2005-2010, 兰州大学 博士

2010-2012, 威斯康辛大学麦迪逊分校 博士后

2012-2015, 加州大学伯克利分校和劳伦斯伯克利国家实验室博士后

2015-至今 兰州大学 教授

主要研究方向/成就：

  • 非活性C-O键还原偶联化学；
  • 氯硅（锗）烷还原偶联化学；
  • 不对称还原偶联化学。

涂涛 教授（2023年特聘教授）

工作单位：宁夏大学化学化工学院

邮箱：taotu@fudan.edu.cn

教育及工作经历：

1994.09 — 1998.08  东华理工大学

1998.09 — 2003.10  中国科学院上海有机化学研究所博士

2003.11 — 2005.11  加拿大蒙特利尔大学化学系，博士后

2005.11 — 2009.04  德国波恩大学化学系，洪堡学者、助理研究员;

2009.04 — 2011.11  复旦大学化学系，副研究员、博士生导师

2011.11 — 2024  复旦大学化学系，教授、博士生导师

2024.07 — 至今   宁夏大学化学系，教授、博士生导师

主要研究方向/成就：

近年来研究兴趣主要集中在在以优势金属有机化合物的功能为导向，通过超分子组装策略构筑金属有机组装体，详细研究和考察了组装体功能及应用。一方面通过自组装策略制备一系列刺激响应型金属有机分子凝胶，根据其理化性质应用于超分子催化、识别及细胞成像等方面；另一方面基于金属氮杂环卡宾化合物活性高和稳定性好的特点，以刚性咪唑盐作为前体通过配位组装、超交联策略制备了一系列稳定、高效、可重复使用的固体分子催化材料，在实现优势催化就高效负载的同时，实现了二氧化碳、生物质等资源小分子高值化及能源转化方面的应用。

谢劲 教授（2023年特聘教授）

工作单位：南京大学化学化工学院教授

邮箱： xie@nju.edu.cn

教育及工作经历：

2008-2013, 南京大学 博士

2013-2017, 德国海德堡大学 博士后

2017-2019, 南京大学化学化工学院 副教授

2019-至今, 南京大学化学化工学院 教授

主要研究方向/成就：

  1. 师法自然，发展核数精准可控的双核金属催化的高效有机转化，研究不同外场激励下的双核金属催化反应模式与反应机制，探索双核金属的独特基元反应类型。发展了双核金的协同等价与协同不等价活化模式，提出双锰“搭桥供位”协同活化模式与配体调控金属自由基模式，并融合贵金属与丰产金属特性，提出双金属还原消除策略，模块化制备异核双金属配合物。
  2. 可见光催化的资源化学品高效利用与转化
  3. 双核金属催化的有机材料的设计合成与机

徐晶 教授（2023年特聘教授）

工作单位：南方科技大学化学系教授

邮箱：xuj@sustech.edu.cn

教育及工作经历：

1996-2000, 南昌大学，学士

2001-2004, 同济大学，硕士

2005-2009, 莱比锡大学，博士（summa cum laude）

2004-2005, 药明康德新药开发有限公司，合成部研究员

2009-2013, 加利福尼亚大学圣迭戈分校，博士后研究员

2014-2015, 南方科技大学化学系，助理教授

2015-2020, 南方科技大学化学系，副教授

2020-至今, 南方科技大学化学系，长聘教授

主要研究方向/成就：

  • 复杂笼状天然产物的全合成工作，特别是多种不同骨架类型的复杂虎皮楠生物碱的全合成。徐小组着重以复杂笼状天然产物为平台，发展了一系列高效创新的复杂分子结构的宏观构建策略，在不同复杂底物体系下探索和应用了一系列新颖的有机合成方法与反应，同时较好地在多个复杂分子结构体系下实现了合成中反应位点与手性中心构建的区域和立体选择性精准控制；
  • 在合成中也发展和应用了一系列新颖实用的合成策略与合成方法，如Swern串联缩硫烯酮Prins环化反应、以氮α位为中继点的自由基串联反应和新颖独特而且非常实用的氧化Nazarov电环化反应等。

张敏 教授（2023年特聘教授）

工作单位：重庆大学药学院教授

邮箱：minzhang@cqu.edu.cn

教育及工作经历：

1999-2003, 四川大学华西药学院，本科

2003-2009, 四川大学华西药学院，博士

2009-20013, 美国威斯康辛大学麦迪逊分校药学院，博士后

2013-2019, 重庆大学药学院，研究员

2020-至今, 重庆大学药学院，教授

主要研究方向/成就：

  • 中药等天然来源的活性天然产物的化学合成和生物合成研究
  • 天然药物的设计、合成和活性评价等创新药物研究
  • 基于天然产物的分子探针的设计、合成和作用靶点研究
  • 有机合成方法的开发及其在天然产物全合成的应用，基于环丙醇对亚胺加成（homo-Mannich反应）开发了C–H键氧化—homo-Mannich串联和连续反应、吲哚不对称烯丙基去芳构化—homo-Mannich反应组合，成功完成多个天然生物碱的全合成；开发了环丙醇对富电子芳环的加成，实现了schizozygane碱的全合成；以亚胺叶立德的偶极环加成反应为关键步骤，完成了hetisine和hetidine型C20-二萜生物碱和系列活性杂环化合物合成

毕锡和 教授（2022年特聘教授）

工作单位：东北师范大学化学学院教授

邮箱：bixh507@nenu.edu.cn

教育及工作经历：

1996- 2000 东北师范大学 化学 学士

2000 – 2006 东北师范大学 有机化学 博士

2006- 2008 德国波恩大学凯库勒研究所 博士后

2005- 2008 东北师范大学化学学院 讲师

2009 -至今  东北师范大学化学学院 副教授，教授

主要研究方向/成就：

  • 聚焦银催化有机反应研究：提出银类质子性新理念，发展银催化σ-活化炔烃新策略，开发了一系列银催化非活化炔烃转化新反应；
  • 提出银对卡宾碳的弱配位活化新思路，发展高亲电银卡宾活化新模式，开拓了一系列银催化配位活化异氰、重氮化合物的新反应；
  • 设计并开发低温易分解的邻三氟甲基苯磺酰腙，解决传统对甲基苯磺酰腙分解温度高、难以应用于温度敏感反应的问题，推动了磺酰腙卡宾化学的研究和应用，尤其是不对称卡宾迁移反应。

宋秋玲 教授（2022年特聘教授）

工作单位：福州大学化学学院教授

邮箱：qsong@fzu.edu.cn

教育及工作经历：

1994-1998，郑州大学，化学系，学士

1998-2001，北京大学，化学与分子工程学院，硕士

2002-2006，美国普林斯顿大学，化学系，博士

2007-2011，美国制药公司，研究员/项目主管

2012-2012，华侨大学，副教授

2012-2023，华侨大学，教授

2023-至今，福州大学，教授

主要研究方向/成就：

  • C-B键的构建，为简捷、实用、高效合成有机硼化合物提供新方法、新策略；
  • C-C键的构建，以构筑有机硼化合物为契机，突破有机硼化合物参与的偶联反应的瓶颈，拓展新的偶联模式（包括迁移反应），为有机硼转化注入新的活力、寻找更为宽广的出路；
  • 手性C-H键的构建，发现并发展了一类新型手性四配位硼，通过其活化水分子，产生一种强的布朗斯特酸，成功实现了目前没法完成的2-芳基以及2-大位阻烷基未保护吲哚的还原，为不对称合成提供了新的思路和策略。

唐叶峰 教授（2022年特聘教授）

工作单位：清华大学药学院教授

邮箱：yefengtang@tsinghua.edu.cn

教育及工作经历：

1995-1999, 兰州大学化学化工学院基地班, 本科

1999-2002, 中国医学科学院药物研究所, 硕士

2003-2006, 北京大学化学与分子工程学院, 博士

2006-2009, 美国The Scripps Research Institute, 博士后

2010-2012，清华大学医学院和艾滋病综合研究中心，副教授

2012-2018, 清华大学药学院tenure-track助理教授

2018-至今，清华大学药学院长聘副教授

主要研究方向/成就：

  • 天然产物全合成：针对具有重要生物活性、新颖化学结构以及奇特生源途径的天然产物进行全合成研究；
  • 合成方法学研究：开发各类新方法和新反应（尤其是环张力驱动的扩环反应和三氮唑开环化学研究），快速、高效构建天然产物或药物分子优势骨架；
  • 药物化学：设计并合成具有抗病毒、抗肿瘤和神经保护活性的小分子化合物，发现具有应用价值的药物及先导化合物；
  • 化学生物学：发展新型生物正交反应，并将其应用于药物化学以及化学生物学研究。

朱晨 教授（2022年特聘教授）

工作单位：上海交通大学变革性分子前沿科学中心教授

邮箱： chzhu@sjtu.edu.cn

教育及工作经历：

1999-2003, 厦门大学，化学化工学院，学士学位

2003-2008, 中国科学院上海有机化学研究所，博士学位

2008-2009, 日本东京学习院大学 博士后

2009-2013, 美国德州大学西南医学研究中心 博士后

2013-2022, 苏州大学材料与化学化工学部，教授，博士生导师

2022-至今, 上海交通大学 变革性分子前沿科学中心 长聘教授

主要研究方向/成就：

  • 利用自由基参与的远程官能团迁移策略，通过分子内氰基、杂芳基、肟基、炔基等基团的迁移实现了非活化烯烃的双官能化反应;
  • 提出了“对接—迁移”策略，并成功用于烯烃的双官能化反应并大大提高了烯烃的普适性;
  • 通过分子内氢迁移和远端官能团迁移的策略组合，多样性实现了惰性碳氢键的官能化。

雷晓光 教授（2021年特聘教授）

工作单位：北京大学化学与分子工程学院教授

邮箱：xglei@pku.edu.cn

教育及工作经历：

1997 -2001，北京大学，学士

2001 -2006，美国波士顿大学，博士

2006-2008    美国哥伦比亚大学   博士后（生物有机化学）

2008-2013    天津大学 药学院     副教授, 教授

2008-2012    北京生命科学研究所      研究员, 化学中心主任

2013-2014    北京生命科学研究所      高级研究员

2014-2017    北京大学 化学学院 特聘研究员with tenure ，博士生导师

2014-至今    北大-清华生命科学联合中心       高级研究员

2017-至今    北京大学 化学学院 新体制长聘正教授, 博士生导师

主要研究方向/成就：

  • 利用化学生物学手段研究与人类重大疾病（如：癌症，感染性疾病，神经退行性疾病等）相关的生物通路分子作用机制和调控方法；
  • 开展复杂天然产物合成研究，并且运用活性天然产物发现新的生物靶点和阐明新的生物作用机制；
  • 研究复杂天然产物生物合成，揭示新的酶学机制，并且综合运用合成化学与合成生物学手段高效制备天然产物来源的药物分子；

朱守非 教授（2021年特聘教授）

工作单位：南开大学化学学院教授

邮箱：sfzhu@nankai.edu.cn

教育及工作经历：

1996 -2000，南开大学化学系，理学学士

2000 -2005，南开大学元素有机化学研究所，理学博士

2005 -2008，南开大学化学学院，讲师

2008 -2013，南开大学化学学院，副研究员

2012 -2013，日本东京大学，博士后，

2013 -至今，南开大学化学学院，教授

2014-至今，南开大学元素有机化学国家重点实验室，固定研究人员

主要研究方向/成就：

  • 提出了“手性质子梭”概念，实现了多种富有挑战的不对称质子转移反应，为α-氨基酸等重要手性砌块提供了高效合成方法；
  • 发现了催化卡宾对硼氢键插入新反应，将金属卡宾化学和有机硼化学关联起来，为有机硼的结构多样性合成提供了新的可能；
  • 发展了多种新型铁催化剂和铁催化氢元素化新反应，发现铁催化剂的自旋态在调控氢转移中发挥了重要作用。

邵志会 教授 （2019年特聘教授）

工作单位：云南大学化学科学与工程学院

邮箱：zhihui_shao@hotmail.com

教育及工作经历：

2001-2004 年，兰州大学获理学博士学位；

2004/08-2006/03，加拿大蒙特利尔大学 博士后；

2006/04-2007/08，香港理工大学 博士后；

2014/09-2015/03，美国斯坦福大学 高级研究学者

2007/09-至今，云南大学自然资源药物化学教育部重点实验室/化学科学与工程学院工作。

主要研究方向/成就：

  • 手性伯胺类催化剂的设计开发和应用，实现了多种手性分子的不对称精准构筑；
  • 金属催化的杂环化合物的发散性合成，通过调控配体或者催化剂的微结构，精准地实现多个反应的立体选择性和区域选择性的多样性合成；
  • 邵小组发展的有机合成新方法用于多种天然产物和手性药物及其中间体的高效简洁合成。

赵宝国 教授（2019年特聘教授）

工作单位：上海师范大学化学与材料科学学院

邮箱：zhaobg2006@shnu.edu.cn

教育及工作经历：

1992-1996，学士，武汉大学

1999-2002，硕士，南京大学

2003-2006，博士，中国科学院上海有机化学研究所

2006-2011，美国科罗拉多州立大学 博士后

2011-至今，上海师范大学 教授

主要研究方向/成就：

  • 基于辅酶 Vitamin B6的相关结构，设计出一系列新型的手性吡哆醛/吡哆胺催化体系，并顺利实现了一系列α-酮酸的仿生转氨化反应，成功合成各种重要的手性胺；
  • 受到苏氨酸醛缩酶 (threonine aldolases)促进甘氨酸与醛发生Aldol反应的启发，设计并开发出以手性吡哆醛作为催化剂的仿生羰基催化反应方法学。例如甘氨酸酯的不对称仿生Mannich反应、仿生Aldol反应、Michael加成反应、不对称烯丙基化反应以及丙氨酸酯的不对称烷基化反应 ；
  • 基于天然产物的生物合成途径，合成高活性的天然产物及其类似物，并进行相关生物活性研究。

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Chem-Station 机理(二)

为下面的反应提出一种合理的反应机理。为保证结构清晰，必须使用chemdraw画出。

Chem-Station 机理(二)的参考答案

 

评分标准：

  1. 反应机理合理，关键中间体正确，符合有机化学的相关机理及结构理论，无明显的理论知识错误以及无产物构型标注错误 (75-80分)。

(2) 反应机理箭头标注规范全面，电子转移位置清晰明确，电子转移方向准确无误 (10-15分)。

(3) 在符合上述两点的基础上，图片美观，能够明显吸引读者阅读 (5-10分)。

参考文献：

  • [1] T. Iida, H. Satoh, K. Maeda, Y. Yamamoto, K. Asakawa, N. Sawada, T. Wada, C. Kadowaki, T. Itoh, T. Mase, S. Weissman, D. Tschaen, S. Krska, R. P. Volante, J. Org. Chem. 2005, 70, 9222. doi: 10.1021/jo0512709.
  • [2] LiCl-TMEDA adducts:
  • (1) D. Hoffmann, A. Dorigo, P. von Schleyer, H. Reif, D. Stalke, G. Sheldrick, E. Weiss, M. Geissler, Inorg. Chem. 1995, 34, 262. doi: 10.1021/ic00105a042.
  • (2) S. Chitsaz, J. Pauls, B. Neumüller, Zeitschrift fur Naturforschung B, 2001, 56, 245. 10.1515/znb-2001-0305.

Chem-Station 机理(二)的获奖名单

一等奖：爱吃豆角；

二等奖：Hyouryu；

三等奖：sk;

参与奖：浅白的天空和 YCH；

一切活动解释权归Chem-Station编辑部所有。

2024年11月4日

Chem-Station编辑部

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Chem-Station 机理(三)

为下面的反应提出一种合理的反应机理。 请注意每步中产物的立体构型，同时注意提出的反应机理必须能够解释每步中产物的立体选择性。为保证结构清晰，必须使用chemdraw画出。

参与方式：

  1. 将您的答案以Word、PPT、图片等格式发送到chemstationchina@126.com，邮件名备注“化学空间机理题（三）+昵称+时间

备注：昵称由提供答案的伙伴自己来命名

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一等奖：1名，300元京东卡；

二等奖：1名，200元京东卡；

三等奖：1名，100元京东卡;

参与奖：2名，化学空间大礼包

  1. 注意事项：
  • 请于2024年11月8日24:00，将您的答案发送至规定邮箱(chemstationchina@126.com)
  • 获奖名单及答案将于2024年11月11日与Chem-Station 机理(四)同期公布，发布后，我们将会联系您。
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2024年11月4日

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Chem-Station 机理(二)

为下面的反应提出一种合理的反应机理。为保证结构清晰，必须使用chemdraw画出。

参与方式：

  1. 将您的答案以Word、PPT、图片等格式发送到chemstationchinals@126.com，邮件名备注“化学空间机理题（一）+昵称+时间

备注：昵称由提供答案的伙伴自己来命名

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一等奖：1名，300元京东卡；

二等奖：1名，200元京东卡；

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