新利18体育

Grob断裂反应(Grob Fragmentation)

  • 概要

脂肪链上的 1-位和 3-位有离电体(electrofuge,E)和离核体(nucleofuge,N)的化合物 E-a-b-c-N 断裂成三个片段的反应。

  • 基本文献
  • Grob, C. A.; Baumann, W.Helv. Chim. Acta1955,38, 594.
  • Weyerstahl, P.; Marschall, H.Comprehensive Organic Synthesis1991,6, 1044.

  • 反应机理

参照开头的反应。 最常见的反应机理为协同机理,它要求 E 和 N 基团满足电子轨道的反式共平面构象。

  • 反应实例

rans-/cis-十氢化萘单磺酸酯的Grob断裂反应中,可以得到相对应的立体特异性的trans/cis产物

grob.h3

Taxol的合成[1]:通过该断裂反应可以合成十分难以合成的大环化合物。

grob_3

  • 实验步骤

  • 实验技巧

  • 参考文献
[1] Wender, P. A. et al. J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 2755 & 2757. DOI: 10.1021/ja9635387DOI: 10.1021/ja963539z

Related post

  1. 亲电氟化试剂(Electrophilic Fluorinatio…
  2. Forster-Decker胺合成(Forster-Decker…
  3. 碱是关键!环己烯的cis-1,3-Carboboration(碳…
  4. 鲍奇还原胺化(Borch Reductive Amination…
  5. JACS:天然产物(−)-Garryine的全合成
  6. 加氢硅烷化反应(Hydrosilylation)
  7. 比吉内利反应 Biginelli Reaction
  8. JACS:天然产物(−)-Daphenylline的全合成

Pick UP!

微信

QQ

广告专区

PAGE TOP
Baidu
map